Против правила марковникова протекает реакция схема которой

Лаборатория халькогенорганических соединений История лаборатории Лаборатория халькогенорганических соединений создана на базе группы лаборатории непредельных гетероатомных соединений в январе 1986 года. Амосова, которая является заведующим лабораторией и по настоящее время. В 1979 году защитила докторскую диссертацию "Новые пути синтеза сераорганических мономеров и полупродуктов на основе ацетилена". С 1976 по 1994 год она - заместитель директора по науке Иркутского института органической химии СО РАН. В 1983 году получила ученое звание профессора. Под её руководством защищена 21 кандидатская диссертация. В лаборатории защищены 4 докторских диссертации. В списке ее трудов — монография и семь обзоров, более 400 статей в ведущих отечественных и зарубежных журналах; имеется 250 российских и зарубежных патентов. Светлана Викторовна Амосова Тел. У вас должен быть включен JavaScript для просмотра. Кадровый состав В лаборатории халькогенорганических соединений работают 20 человек 10 научных сотрудниковв том числе 3 доктора наук, 9 кандидатов наук, 2 аспиранта. Под его руководством в лаборатории защищены 11 кандидатских работ, в том числе диссертации 10 аспирантов. Автор более 200 статей и обзоров в центральных отечественных и зарубежных журналах. E-mail: Этот адрес электронной почты защищен от спам-ботов. У вас должен быть включен JavaScript для просмотра. В1980 году защитил кандидатскую диссертацию тему "Исследования реакций тиилирования хлорэтиленов и свойства органил хлорвинил сульфидов и сульфонов" научные руководители: академик В 2007 году защитил докторскую диссертацию "Галогенвинилхалькогениды и бис органилхалькогено ацетилены: новые методы синтеза на основеполигалогенэтенов, галогенацетиленов и диэтинилсиланов". Автор более 100 статей и обзоров центральных отечественных и зарубежных журналах. E-mail: Этот адрес электронной почты защищен от спам-ботов. У вас должен быть включен JavaScript для просмотра. Развитие химии дивинилхалькогенидов дивинилсульфида, дивинилселенида, дивинилтеллуридаих аналогов и производных — уникальных базовых строительных блоков в химии халькогенорганических соединений, полупродуктов и синтонов для органического синтеза. Изучение фундаментального эффекта анхимерного содействия атомов халькогенов в новых реакциях и перегруппировках. Разработка методов синтеза новых классов непредельных сераселенсодержащих соединений с потенциальной биологической активностью, в том числе с глутатионпероксидазаподобным эффектом на основе новых перегруппировок халькогенсодержащих гетероциклических систем с раскрытием, сужением или расширением цикла. Создание новых методов гетероциклизации и аннелирования халькогенсодержащих гетероциклических систем на основе использования новых реагентов дигалогенидов селена и сигматропных перегруппировок с целью получения новых проводящих материалов и биологически активных веществ. Создание процессов и технологий, имеющих промышленное значение. Разработка способов получения практически важных полиненасыщенных углеводородов на основе реакций кросс-сочетания ацетилена и его производных с галогенсодержащими соединениями с использованием недорогих доступных катализаторов. Создание комплекса новых регио- и стереоселективных фундаментальных подходов к практически ценным халькогенорганическим соединениям на основе генерирования из элементных халькогенов или органических дихалькогенидов высоко реакционноспособных нуклеофильных реагентов их вовлечение в реакции нуклеофильного присоединения и замещения. Изучение ранее неизвестных реакций тетрагалогенидов теллура с ацетиленами и алкенами с целью разработки стерео- и региоселективных методов синтеза новых теллурорганических соединений - перспективных полупродуктов для органического синтеза и реагентов для микроэлектроники. Создание новых халькогенорганических препаратов. Внедрение высокоэффективного туберкулостатического препарата Перхлозон. Направленный синтез аналогов и производных препаратов Перхлозон, Эбселен и AS-101 с целью получения новых биологически активных соединений. Основные достижения Впервые показана возможность использования дихлорида и дибромида селена в синтезе селенорганических соединений схема 1 Известно, что дихлорид селена и дибромид селена не могут быть выделены в чистом виде и в растворе подвергаются диспропорционированию. На примере диметилдиэтинилсилана нами впервые показана возможность использования в синтезе селенорганических соединений дихлорида и дибромида селена, которые получают in situ и немедленно вовлекают в реакции. Присоединение дихлорида и дибромида селена к диметилдиэтинилсилану приводит к ранее неизвестным 3,6-дигалоген-4,4-диметил-1,4-селенасилафульвенам Схема 1. Развитие фундаментальной химии дивинилхалькогенидов: дивинилсульфида, дивинилселенида, дивинилтеллурида, их аналогов и производных схема 2 Схема 2. Систематическое исследование химических свойств новых реагентов - дихлорида и дибромида селена - в реакциях с разнообразными соединениями, содержащими двойную связь. Выполнен комплекс фундаментальных исследований, направленных на изучение химических свойств новых реагентов - дихлорида и дибромида селена - в реакциях с разнообразными соединениями, содержащими двойную связь. Установлено влияние условий реакции, соотношения реагентов, электронодонорных и электроноакцепторных заместителей в алкене и природы галогена на хемо- регио- истереоселективность процесса и выход продуктов. Найдено, что реакции дигалогенидов селена с простейшими терминальными алкенами, соединениями, содержащими винилоксигруппу алкилвиниловые эфиры, винилацетатвинилсульфанильную и винилселанильную группы винилсульфиды, винилселениды приводят к продуктам присоединения по правилу Марковникова с высокими или количественными выходами. При наличии у двойной связи сильного электроноакцепторного заместителя карбонильная, сульфоновая, сульфоксидная группы наблюдается образование исключительно или преимущественно продуктов присоединения против правила Марковникова реакции присоединения дигалогенидов селена к дивинилсульфону Схема 3винилметилкетону, акриловой кислоте, ее эфирам, акрилонитрилу, и т. Строение продуктов доказано методом рентгеноструктурного анализа Рис. Упаковка молекул в кристалле Accurso В случае диаллилового эфира, диаллилсульфида и диаллилселенида наблюдается образование продуктов присоединения против правила Марковникова, 3,5-бис галогенметил -1,4-халькогенаселенанов. В данном случае регионаправленность присоединения объясняется тем, что 6-членные гетероциклы термодинамически более выгодны, чем возможные 8-членные гетероциклы - продукты присоединения по правилу Марковникова. На основе этих реакций разработаны эффективные регио- и стереоселективные методы синтеза 3,5-бис галогенметил -1,4-оксаселенанов, 3,5-бис галогенметил -1,4-тиаселенанов и 3,5-бис галогенметил -1,4-диселенанов Схема 5. Разработка эффективных способов получения новых ненасыщенных селенорганических соединений на основе реакций дихлорида и дибромида селена с ацетиленом и его производными Впервые осуществлены реакции дихлорида и дибромида селена с ацетиленом. Реакции протекают как стереоселективное анти-присоединение с образованием ранее неизвестных Е,Е-бис 2-хлорвинил селенида и Е,Е-бис 2-бромвинил селенида с выходами 98-99% Схема 6. На основе присоединения дихлорида селена и дибромида селена к диэтинилсиланам и диэтинилгерманам разработаны эффективные методы синтеза новых гетероциклических систем Схема 7. Unsaturated five-membered selenium-germanium containing heterocycles based on the reactions of selenium di- and tetrahalides with diorganyl diethynyl germanes. Разрабатывается фундаментальный подход к получению практически важных ненасыщенных органических соединений на основе реакций кросс-сочетания ацетилена и его производных. Разработаны эффективные способы получения аллилацетилена с выходом 80% и диаллилацетилена с выходом 72% реакцией кросс-сочетания ацетилена с аллилгалогенидами при атмосферном давлении в присутствии галогенидов меди, основания и восстановителя Схема 8. Аллил- и диаллилацетилен отсутствуют в каталогах реактивов ведущих зарубежных фирм, однако являются очень перспективными полупродуктами для органического синтеза, имеющими двойную и тройную связи, которые способны вступать в реакции присоединения. Использование этих соединений до настоящего времени сдерживалось из-за отсутствия удобных способов их получения, однако разработанные методы синтеза при атмосферном давлении ацетилена делают эти продукты доступными. Изучены возможности функционализации новых классов гетероциклов за счет вовлечения эндоциклических атомов галогенов в реакции нуклеофильного замещения и кросс-сочетания с терминальными ацетиленами Схема 9. Изучение фундаментального эффекта анхимерного содействия атомов халькогенов с целью разработки методов синтеза новых практически ценных продуктов на основе ранее неизвестных перегруппировок халькогенсодержащих гетероциклических систем с раскрытием, сужением или расширением цикла и реакций нуклеофильного замещения. Впервые на основе кинетических данных показано, что анхимерный эффект атома селена более чем на порядок превосходит анхимерный эффект атомов серы и азота. Разработан однореакторный метод синтеза 2-бромметил-1,3-тиаселенола на основе реакции дивинилсульфида с дибромидом селена при комнатной температуре с выходом 95%. Дибромид селена привнес в гетероцикл необычные свойства за счет анхимерного эффекта атома селена. Так, реакции с алкоксид- и карбоксилат-анионами приводят к новым перегруппировкам с расширением цикла и образованию неизвестных ранее 2-замещенных 2,3-дигидро-1,4-тиаселенинов. Созданы новые методы гетероциклизации и аннелирования халькогенорганических соединений, на основе которых синтезированы новые гетероциклические системы - потенциальные биологически активные вещества и проводящие материалы. Разработаны методы аннелирования халькогенорганических соединений, сочетающие реакции присоединения дигалогенидов селена и электрофильного ароматического замещения. Так, на основе реакций дихлорида селена с аллилфениловым и пропаргилфениловым эфирами разработан метод аннелирования 2,3-дигидро-1,4-бензоксаселенина к бензольному кольцу с образованием 3-хлорметил-2,3-дигидро-1,4-бензоксаселенина и Е-3-хлорметилен-2,3-дигидро-1,4-бензоксаселенина с выходами до 98% Схема 12. Систематически изучено аннелирование тиазольного кольца на базе реакций производных бензимидазол-2-тиона: 2-пропаргилсульфанилбензимидазола и 2-алленилсульфанилбензимидазола. Reactions of selenium dichloride and dibromide with unsaturated ethers. На основе реакций галогенидов теллура с ацетиленом, его производными и алкенами разработаны стерео- и региоселективные методы синтеза ранее неизвестных теллурорганических соединений - перспективных полупродуктов для органического синтеза и реагентов для микроэлектроники. Впервые осуществлены и систематически изучены реакции тетрахлорида и тетрабромида теллура с ацетиленом. Установлено, что реакции протекают стереоспецифично как анти-присоединение и приводят к продуктам Е-строения, неизвестным ранее Е- 2-галогенвинил теллуртригалогенидам и Е,Е-бис 2-галогенвинил теллурдигалогенидам. Найдены условия, позволяющие селективно получать либо моноаддукты, Е- 2-галогенвинил теллуртригалогениды, либо бисаддукты, Е,Е-бис 2-галогенвинил теллурдигалогениды Схема 14. Показана возможность синтеза этих соединений при атмосферном давлении ацетилена. Реакции являются первыми примерами стереоселективного анти-присоединения тетрахлорида и тетрабромида теллура к тройной связи ацетиленовых углеводородов. Создан новый высокоэффективный противотуберкулезный препарат нового поколения Перхлозон â научный руководитель: академик Перхлозон - единственный оригинальный высокоэффективный противотуберкулезный препарат, созданный в мире за последние 40 лет. Медведев назвал Перхлозон одним из двух "прорывных" Российских препаратов. В декабре 2012 года организовано промышленное производство препарата Перхлозон на ОАО «Фармасинтез», которое в 2014-2015 гг. Разработана долгосрочная программа совместных исследований ИрИХ СО РАН и ОАО «Фармасинтез» по созданию нового поколения лекарственных препаратов. Выполняются исследования по поиску и созданию новых лекарственных противотуберкулезных, противораковых и препаратов против ВИЧ инфекции согласно договору ИРИХ СО РАН с ОАО «Фармасинтез». Упаковка препарата Перхлозон промышленного выпуска от 1 декабря 2012 года. Премия МАИК Присуждена премия МАИК "Наука-интерпериодика" авторскому коллективу Хабибулиной за лучший цикл работ в "Журнале органической химии" в 2012 г. Авторский коллектив цикла работ Диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Потапов Диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Белозерова «Синтез функциональных органических халькогенидов, содержащих азот, фосфор, кремний, германий» Иркутск, 2007. Синтез новых селенсодержащих гетероциклов на основе реакций присоединения ди- и тетрагалогенидов селена к дивинилхалькогенидам и замещенным диэтинилсиланам и -германам Иркутск, 2009. Основные обзоры Потапов Organic diselenides, ditellurides, polyselenides and polytellurides. Organic Selenium and Tellurium Compounds. Анхимерный эффект атома селена в циклических аддуктах дигалогенидов селена - движущая сила новых перегруппировок с расширением цикла и стереоспецифических реакций раскрытия цикла с образованием новых классов непредельных функционализированных селенорганических соединений и гетероциклов Руководитель: д. Программа фундаментальных исследований Президиума РАН, Проект 8. Создание на ее основе принципиально новых классов селенсодержащих гетероциклов - перспективных базовых соединений для получения органических электропроводящих материалов нового поколения" Руководитель: д. Контракт с ОАО "Фармасинтез": "Cинтез потенциально биологически активных веществ для изучения противотуберкулезной, противораковой иммуномодулирующей активности".